De åtalade riskerar upp till 20 års fängelse för mutbrott och sju år för stöld av affärshemligheter, om de fälls i rättegången som startade på måndagen i Shanghai. En av de åtalade är australisk medborgare medan de tre andra är lokalanställda kineser.
Australiern Stern Hu var företagets försäljningschef i Kina när han och de andra tre greps i fjol somras. Först anklagades de för spioneri mot Kina men denna misstanke har strukits.
Rio Tinto är världens näst största järnmalmsproducent, och åtalet mot de fyra har väckt stor irritation i Australien.
- Australiens regering håller noga ögonen på rättegången, kommenterade premiärminister Kevin Rudd på måndagen.
- Kinas rättsväsen skiljer sig från Australiens och från resten av världens.
